Можно сделать следующим образом.

Сайт ВКонтакте отображает для мобил страницы с домена m.vkontakte.ru. На этом домене нет отображения картинок, либо они сильно урезаны. Следовательно делаем так. Посылаем пользователю мессагу с картинкой, на которой пишем, что он дурень (или что угодно другое). И спрашиваем у него: что скажешь? Если ответ будет: сам такой или что то подобное - следовательно пользователь сидит за PC, если же пользователь ответит: не понял или ответит в таком духе, значит он сидит ВКонтакте с мобильника.